鋰離子電池正極材料
嵌鋰化合物正極材料的是鋰離子的貯存庫。為了獲得輸出電壓較高的鋰離子電池,作為電池正極的材料應(yīng)具備以下條件:
(1)相對鋰的電極電位高,正極材料組成不隨電位變化,離子電導(dǎo)率和電子電導(dǎo)率高,有利于降低電池內(nèi)阻;
(2)鋰離子嵌入一脫嵌可逆性好,伴隨反應(yīng)的體積變化小,鋰離子擴(kuò)散速度快,以便獲得良好的循環(huán)特性和天電流特征;
(3)與有機(jī)電解質(zhì)和粘結(jié)劑接觸性良好,熱穩(wěn)定性好,有利于延長電池壽命和提高安全性能;
(4)資源豐富,價格低廉,在空氣中穩(wěn)定、無毒等。目前,鋰離子電池正極材料主要有層狀的LiCoO2、LiNiO2,尖晶石型LiMn2O4,橄欖石型的LiFePO4以及三元復(fù)合材料LiMnxNiyCo1-x-yO2等。
鋰離子電池正極材料性能比較
正極材料是鋰離子電池發(fā)展的關(guān)鍵。 目前廣泛應(yīng)用的鋰離子電池正極材料是鉆酸鋰(LiCoO2),但由于鉆酸鋰中的Co在自然界中的儲量小,價格比較昂貴,有一定的毒性,而且在充電的過程中,鉆酸鋰由于金屬鋰的脫嵌部分變成CoO2,Co4+氧化性極強(qiáng),容易引起燃燒、爆炸等安全事故。所以對發(fā)展大功率,大容量,需要多個單體電池串并聯(lián)的動力電池來說,采用鉆酸鋰存在巨大的安全隱患。 LiNiO2曾經(jīng)被寄予希望,至今未有較大突破,雖然具有較高的容量,但在制備上存在較大困難,難以合成純相的物質(zhì),而且存在一定的安全問題。 LiMn2O4雖然價格便宜,安全性能好,但是其理論容量不高,循環(huán)壽命、熱穩(wěn)定性和高溫性能較差。所以這些材料至今為止仍難以替代鉆酸鋰。 1997年,A.K.Padhi等首次報道磷酸鐵鋰(LiFePO4)能可逆的嵌入和脫嵌鋰離子,可充當(dāng)鋰離子電池正極材料,引起了人們的廣泛關(guān)注。 磷酸鐵鋰原料來源廣泛、價格便宜、無毒、對環(huán)境友好、理論比容量高(約170mAh.g-1),與其它鋰離子電池相比具有相對適中的工作電壓(3.4V,相對Li+/Li),不僅兼顧了LiCoO2、LiNiO2和LiMn2O4材料的優(yōu)點,而且熱穩(wěn)定好、安全性能優(yōu)越、循環(huán)性能突出,被認(rèn)為是標(biāo)志著“鋰離子電池一個新時代的到來”,特別是成為鋰離子動力電池正極材料的首選材料。
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